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Photolysis of mixtures of UV filters octocrylene and ethylhexyl methoxycinnamate leads to formation of mixed transformation products and different kinetics

The treatment with ultraviolet (UV) light is a well-known technique for water disinfection. Photodegradation by UV light is in discussion as measure for advanced water treatment that could provide a potential removal option for micropollutants. Micropollutants such as ingredients from personal care products are also present in grey water. Grey water gets increasingly attention as a source for water reuse. For that purpose it has to be treated. UV-treatment is an option. However, the knowledge on the fate of micropollutants within such a treatment is little. Therefore, we investigated the fate of the UV filters ethylhexyl methoxycinnamate (EHMC), and octocrylene (OCR) as for both UV filters the presence in grey water was reported. OCR as a single compound was investigated with regard to its degradation kinetics and possible photo-transformation products (photo-TPs). These results were compared with those of EHMC previously reported in literature. The mixture of the two UV filters was also investigated to reveal if mixture effects occur regarding the elimination of the UV filters and the formation of TPs. A medium pressure mercury vapor lamp (200-400 nm) was employed for photolysis. This study shows that OCR itself was eliminated below the limit of detection after 256 min and that photo-TPs were formed. The photolysis of the mixture demonstrated alterations of the degradation rates and patterns. Additional TPs were formed by the reaction of the UV filters or TPs with each other. The study shows that more attention should be paid to mixture-effects and mixture-TPs that may cause further follow-up effects. © 2019 Elsevier B.V. All rights reserved.

Scientific guidance on soil phototransformation products in groundwater - consideration, parameterisation and simulation in the exposure assessment of plant protection products

This Guidance Document gives recommendations how to consider transformation products from soilphotolysis (â€Ìphototransformation productsâ€Ì) when modelling the predicted environmental concentrationsin groundwater. It describes possible parameterisations of the photolytic pathway (i.e. the photolytic half-life and the corresponding reference irradiation) in a tiered approach using the FOCUS-PELMO model.Following the recommendations of the EFSA guidance (2014), separate half-lives can be derived for thesurface processes (kfast) and the biodegradation in the soil matrix (kslow) fromfield dissipation studies byusing biphasic models. Fromfield dissipation studies evaluated with biphasic kinetics, the kfastvalue canbe considered representative for the photolytic degradation on soil surface for non-volatile substances.This value should be determined after a time-step normalisation according to irradiance data for thelocation and period of thefield trial, to a reference irradiance of 100 W mâ Ì2. In case irradiance values arenot available in the study, these values can be derived from databases such as AGRI4CAST or NASA,freely available in the Internet. Quelle: Artikel

Structural changes in a macrozoobenthos assemblage after imidacloprid pulses in aquatic field-based microcosms

A field-based microcosm experiment was performed to investigate the effects of repeated pulses of the neonicotinoid insecticide imidacloprid on a lentic benthos assemblage. This specific microcosm method was chosen because it allows for both testing of a wide range of organisms under natural conditions and as well as gaining insight into intraspecific and interspecific interactions. The macrozoobenthos that colonised the microcosms was exposed to three pulses each 1 week apart at nominal concentrations ranging from 0.6 to 40 ìg/L. Imidacloprid underwent fast aqueous photolysis due to optimal sunlight conditions during the test phase (half-life = 28 ş 8 h [monitored for 21 days]). Nonetheless, decreased abundance and emergence of Ephemeroptera and decreased survival of chironomid species of the subfamilies Tanypodinae and Orthocladiinae were observed at time-weighted average concentrations of 2.3 ìg/L. In contrast, the gastropod Radix sp. became dominant at high imidacloprid concentrations, probably due to decreased competition for food with sensitive species. The results of this study show that repeated short-term contamination of imidacloprid at low concentration levels may affect aquatic ecosystems even under optimal conditions for photodegradation. The microcosm approach, with its simple and field-relevant design, proved to be a useful tool for assessing the effects of imidacloprid contamination.Quelle: http://link.springer.com/

Retrospective Monitoring of Triclosan and Methyl-triclosan in Fish: Results from the German Environmental Specimen Bank

Böhmer, Walter; Rüdel, Heinz; Wenzel, Andrea; Schröter-Kermani, Christa Organohalogen Compounds 66 (2004), 1516 - 1521 During the last years there were several reports on the appearance of the biocides triclosan (TCS; 5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol; CAS No. 3380-34-5) and chlorophene (CP; 4-Chloro-2-(phenylmethyl)phenol; CAS No. 120-32-1) in the environment. TCS is used in numerous personal care products like toothpaste and soaps, but also in textiles and shoes. The current annual consumption in Germany is estimated to be 40 t (0.5 g per capita and year). During use large amounts of TCS and CP are disposed into waste water. Modern waste water treatment plants (WWTP) eliminate approximately 95 % of TCS, mainly by biodegradation and adsorption to sludge. It was observed that during waste water treatment methyl-triclosan (MTCS; 5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)anisole; CAS No. 4640-01-1) is formed, probably due to microbial methylation. In a WWTP effluent up to 1 % MTCS in relation to TCS was detected. The environmental half-life of TCS is assumed to be low, mainly because it is susceptible to photodegradation at environmental pH levels while MTCS is stable under these conditions. The logPow values of 4.7 for TCS and 5.2 for MTCS (estimated with KowWin Vers. 1,67, respectively) indicate potential for bioaccumulation. In aquatic biota, the presence of MTCS was first reported for fish from the Tokyo Bay in Japan in 1984 where up to 38 ng/g MTCS were detected (whole body basis). In Swiss lakes influenced by wastewater effluents the occurrence of MTCS was observed and levels of up to 35 ng/g MTCS (wet weight basis) were detected in fish from these lakes. Another study revealed the presence of TCS and MTCS in plasma of fish from a North American river at levels of up to 10.4 ng/g and 0.0132 ng/g, respectively. Based on these findings it is assumed that MTCS is more persistent than TCS. In order to investigate the exposure of aquatic organisms towards CP, TCS and MTCS in Germany a retrospective monitoring of breams (Abramis brama) from representative rivers was initiated. Samples from the period 1994 to 2003 were taken from the archive of the German Environmental Specimen Bank (ESB) to evaluate temporal changes and regional differences of the occurrence of the target compounds. Zur Veröffentlichun Retrospective Monitoring of Triclosan and Methyl-triclosan in Fish: Results from the German Environmental Specimen Bank (Volltext, PDF,  31 KB)

Quellen und photochemische Senken von Metamitron im Oberflächengewässer der Fuhse ..... Ausgabe 10/2017

Abschlussbericht zum Projekt Quellen und photochemische Senken von Metamitron im Oberflächengewässer der Fuhse Wolf-Ulrich Palm, Anne-Kathrin Siemers, Klaus Kümmerer Projektförderung durch den NLWKN (Hildesheim) (Dr. Dieter Steffen) korrigierte Version (29. Oktober 2017) Leuphana Universität Lüneburg, Fakultät Nachhaltigkeitswissenschaften Institut für Nachhaltige Chemie und Umweltchemie Scharnhorststr. 1, 21335 Lüneburg __________________________________________________________________________ Leuphana – Abschlussbericht Metamitron in der Fuhse – August 2017 Seite 1 Inhalt Zusammenfassung ...................................................................................................................... 4 Summary .................................................................................................................................... 4 1. Einleitung .......................................................................................................................... 5 1.1 Einträge von Pflanzenschutzmitteln in die Fuhse .............................................................. 5 1.2 Bekannte Konzentrationsverläufe des Metamitrons in der Fuhse ...................................... 7 1.3 Photochemische Reaktion des Metamitrons .................................................................... 11 1.4 Verhalten von Metamitron in der Umwelt ....................................................................... 12 1.5 Ziele des Projektes ........................................................................................................... 13 2. Experimentelles .............................................................................................................. 15 2.1 Untersuchte Verbindungen – Auswahl und Eigenschaften .............................................. 15 2.2 Übersicht der Messstellen und Kampagnen an der Fuhse................................................ 19 2.3 Verwendete Materialien, Geräte und Substanzen ............................................................ 23 2.4 Probenahme der Realproben und Durchführung der Analysen ....................................... 26 2.4.1 Probenahme .................................................................................................................. 26 2.4.2 DOC/DIC und Anionen ................................................................................................ 26 2.4.3 Schwebstoffgehalt ........................................................................................................ 26 2.4.4 Anreicherung ................................................................................................................ 26 2.4.5 Analytik über LC-MSMS ............................................................................................. 27 2.5 Aufbauten zum photochemischen Abbau von Metamitron.............................................. 32 3. Ergebnisse und Diskussion ............................................................................................ 34 3.1 Konzentrationen ............................................................................................................... 34 3.1.1 Spezielle Messung 1: Metamitron in der Kläranlage Peine ......................................... 38 3.1.2 Spezielle Messung 2: Konzentrationen im Sievershäuser Bach .................................. 39 3.1.3 Spezielle Messungen 3: Konzentrationen in der Erse .................................................. 40 3.2 Frachten ............................................................................................................................ 42 __________________________________________________________________________ Leuphana – Abschlussbericht Metamitron in der Fuhse – August 2017 Seite 2 3.3 Quellen und Senken von Metamitron im Oberflächengewässer ...................................... 44 3.3.1 Photochemischer Abbau von Metamitron .................................................................... 44 3.3.2 Modell zur Deutung der Konzentrationen in der Fuhse ............................................... 46 3.3.3 Vergleich modellierter und gemessener Konzentrationen ........................................... 48 3.3.3.1Carbamazepin als Marker für den Einfluss von Kläranlagen .................................. 49 3.3.3.2Modellergebnis für MET und DES in der Kampagne am 23.5.2016 ....................... 52 3.3.3.3Erkannte Quellen und Senken .................................................................................. 55 Danksagungen......................................................................................................................... 57 Supplement und zusätzliches Material ................................................................................. 57 4.Literatur .......................................................................................................................... 58 5.Anhang ............................................................................................................................ 63 5.1 Konzentrationen der organischen Komponenten ............................................................. 63 5.2 Vorort-Parameter, Schwebstoffkonzentrationen und Konzentrationen der anorganischen Komponenten ........................................................................................................................... 66 5.3 Volumenströme an den Pegeln in der Fuhse .................................................................... 68 5.4 Volumenströme der Kläranlagen ..................................................................................... 69 __________________________________________________________________________ Leuphana – Abschlussbericht Metamitron in der Fuhse – August 2017 Seite 3

NLWKN_2024_Pharmazeutika_gegen_die_Coronavirusinfektion_Covid-19_in_niedersaechsischen_Oberflaechengewaessern.pdf

Endbericht Analytische Methoden, Konzentrationen und Persistenz ausgewählter Pharmazeutika gegen die Coronavirusinfektion Covid-19 in niedersächsischen Oberflächengewässern Dr. Wolf-Ulrich Palm†, Dr. Mario Schaffer‡, Prof. Dr. Klaus Kümmerer† † Leuphana Universität Lüneburg, Institut für Nachhaltige Chemie und Umweltchemie Universitätsallee 1, 21335 Lüneburg ‡ NLWKN – Betriebsstelle Hannover-Hildesheim, Aufgabenbereich: Oberirdische Gewässer An der Scharlake 39, 31135 Hildesheim Version vom 14. November 2024 Antragsteller: Leuphana Universität Lüneburg, Fakultät Nachhaltigkeitswissenschaften Institut für Nachhaltige Chemie Anschrift:Universitätsallee 1, 21335 Lüneburg Tel.:04131-677 2893 E-Mail:wolf-ulrich.palm@leuphana.de klaus.kuemmerer@leuphana.de Laufzeit: 1.5.2022 - 29.02.2024 Inhaltsverzeichnis 1 Einleitung ............................................................................................................................. 3 1.1 Untersuchungen in den Teilprojekten und Ziele im Projekt ...................................... 3 2 Experimentelle Methoden ................................................................................................... 8 2.1 Analytik ...................................................................................................................... 8 2.2 Auswertesoftware ....................................................................................................... 8 2.3 Laboruntersuchungen zur Photolyse und Hydrolyse ................................................. 9 2.3.1 Photolyse ................................................................................................................ 9 2.3.2 Hydrolyse ............................................................................................................... 9 2.4 Realproben ............................................................................................................... 10 3 Ergebnisse .......................................................................................................................... 11 3.1 Quantenausbeuten und Photolyse............................................................................. 11 3.2 Hydrolysen ............................................................................................................... 12 3.3 Abbau im Belebtschlamm ........................................................................................ 15 3.4 Untersuchungen in Realproben ................................................................................ 18 3.4.1 Konzentrationen in Kläranlagen........................................................................... 18 3.4.2 Konzentrationen in Oberflächengewässern .......................................................... 21 4 Schlußfolgerungen ............................................................................................................. 22 Literatur .................................................................................................................................. 24 Zusammenfassung Im Zeitraum Mai 2022 – Februar 2024 wurden abiotische Abbaureaktionen der potentiell gegen Covid- 19 verwendbaren Pharmazeutika Adamantanamin, Ambrisentan, Apixaban, Azelastin, Imipramin, Molnupiravir, Nirmatrelvir, Remdesivir, Ritonavir und Rivaroxaban und deren Konzentration im Zu- und Ablauf und im Belebtbecken von fünf niedersächsischen Kläranlagen und im Oberflächengewässer der Wietze und Zuflüssen untersucht. Die Analytik erfolgte über LC-MS/MS, wobei für alle zehn Analyten auch isotopenmarkierte Verbindungen als interne Standards verwendet wurden. Generell ist die Photolyse und die abiotische Hydrolyse am pH=7 in Umweltproben für alle untersuchten Verbindungen ein langsamer Abbauweg mit Halbwertszeiten im Bereich von Wochen bis Jahren. Die Verbindungen Azelastin, Imipramin, Molnupiravir, Remdesivir und Ritonavir sollten jedoch im Bereich typischer Aufenthaltszeiten im Belebtschlammwasser einer Kläranlage eliminiert werden. Ein Eintrag dieser Verbindungen in den Vorfluter ist demnach als gering anzusehen. Für Apixaban wurden die höchsten Konzentrationen im Bereich um 1000 ng/L im Zulauf der Kläranlagen gefunden. Im Zulauf (Ablauf) wurde Adamantanamin in 90 (95) %, Apixaban in 100 (100) %, Azelastin in 33 (5) %, Nirmatrelvir in 62 (61) %, Ritonavir in 52 (9) % und Rivaroxaban in 100 (100) % der Proben oberhalb der Bestimmungsgrenze gefunden. Übereinstimmend mit diesen Ergebnissen aus einer vorherigen Studie wurden Adamantanamin, Apixaban und Rivaroxaban mit maximalen Konzentrationen im Bereich von 50 – 100 ng/L in den Oberflächengewässerproben der Wietze und der Hengstbeeke gefunden. 2 1 Einleitung Auf dem weltweiten Höhepunkt der Corona-Epidemie in den Jahren 2020 – 2022 wurde intensiv der Einsatz von Medikamenten gegen die Coronavirusinfektion Covid-19 (Coronavirus-Desease, erstmals 2019 aufgetreten [1]) erforscht und diskutiert. Dabei wurden (und werden) zum Teil schon verwendete und damit als Medikamente zugelassene sowie auch völlig neue, bisher noch nicht auf dem Markt vorhandene Verbindungen untersucht [1]. Unabhängig dieses aktuellen Anwendungsgebietes sind viele gegen Covid-19 angedachte Medikamente (eine Ausnahme ist z.B. das schon Ende der 1950er Jahre zugelassene Antidepressivum Imipramin) neue, strukturell komplizierte chemische Verbindungen mit z.B. höchst anspruchsvoller Stereochemie. Dies zeigt sich auch in aktuellen Daten zur Zulassung. So wurden z.B. Ambrisentan oder Rivaroxaban (siehe auch Tabelle 1) im Jahr 2008 zugelassen, eine Verbindung wie Remdesivir in der EU erst 2020 [2]. Entsprechend dieser hohen Aktualität und den damit verbundenen neuen Verbindungen sind naturgemäß wenig Informationen vorhanden zu den chemischen Eigenschaften und im Besonderen zum Verhalten und dem Konzentrationsniveau in Umweltmedien. Im Projekt sollten die Quellen und Senken und die Konzentrationsniveaus in niedersächsischen Gewässern typischer, ab 2020 diskutierter potentieller Wirkstoffe gegen Covid-19 untersucht werden. Eine Zusammenstellung der pharmazeutischen Industrie [1] wurde als Ausgangspunkt gewählt, die Verbindungen wurden, mit Ausnahme von Adamantanamin, Apixaban und Rivaroxaban in Gänze bisher in niedersächsischen Gewässern nicht untersucht, und die Auswahl der Verbindungen sollte darüber hinaus mit den folgenden Randbedingungen verknüpft sein: Referenzsubstanzen sollten in Reinstform kommerziell vorhanden sein. Es sollten isotopenmarkierte Standards der zu untersuchenden Verbindungen kommerziell vorhanden sein.  Aufgrund der Struktur sollten die gewählten Verbindungen potentiell in der LC-MS/MS analysiert werden können. Aufgrund dieser Randbedingungen wurden die in Tabelle 1 zusammengestellten Verbindungen ausgewählt und untersucht. 1.1 Untersuchungen in den Teilprojekten und Ziele im Projekt Das Projekt kann in Teilprojekte unterteilt werden, die den Abbau und die Konzentration in wässrigen Proben umfassen: Entwicklung der Analysemethoden in den Labor- und Realproben Messung der Quantenausbeuten und daraus Beurteilung der Photolyse durch die Berechnung der Halbwertszeiten für alle vier Jahreszeiten 3

Vertikalfilterbrunnen TB Gut Forst 1 (RWÜ (Messstelle f. GWÜ geeignet))

Grundwassermessstellen dienen der Überwachung des Grundwassers. Dieser Datensatz enthält die Messdaten der Messstelle TB Gut Forst 1. Leiter: Zechstein Wasserart: reines Grundwasser

GW-Messstelle AH/11 SCHOEPPINGEN (Grundwassergüteüberwachung)

Grundwassermessstellen dienen der Überwachung des Grundwassers. Dieser Datensatz enthält die Messdaten der Messstelle AH/11 SCHOEPPINGEN. Wasserart: keine Angabe

Mehrfachmessstelle GEM. ALFTER 6 (Betreibermessstellen)

Grundwassermessstellen dienen der Überwachung des Grundwassers. Dieser Datensatz enthält die Messdaten der Messstelle GEM. ALFTER 6. Horizont: Jüngere Hauptterrassen mit Lößauflagerung Wasserart: reines Grundwasser

Numerische Simulation der Dynamik von Flüssigschlick (MudSim)

Das Projekt "Numerische Simulation der Dynamik von Flüssigschlick (MudSim)" wird vom Umweltbundesamt gefördert und von Bundesanstalt für Wasserbau durchgeführt. Problemstellung und Ziel: In vielen Bereichen der Deutschen Küste führt eine zunehmende Verschlickung von Häfen, Hafenzufahrten und Teilabschnitten der Ästuare zu hohen Unterhaltungskosten. Besonders in strömungsberuhigten Zonen akkumuliert der Schlick und konsolidiert letztendlich. Diese konsolidierten Schlickschichten sind nur mit hohem Aufwand zu mobilisieren oder abzutragen. Fragestellungen des Suspensionstransports werden mit hydrodynamischen numerischen Modellverfahren untersucht. Die derzeitig etablierten und erprobten Modellverfahren sind jedoch kaum in der Lage die Dynamik von Flüssigschlick (fluid mud, hochkonzentrierte Schlicksuspension) zu simulieren. Dies begründet sich in den besonderen rheologischen Eigenschaften von Flüssigschlick. Das Fließverhalten von Flüssigschlick entspricht nicht einem Newtonschen Fluid, wie Klarwasser. Jedoch basieren die hydrodynamischen numerischen Modelle in der Regel auf diesem Ansatz. In diesem Forschungsprojekt soll daher ein bestehendes und bewährtes hydrodynamisches Modellverfahren für die Simulation von Flüssigschlick erweitert werden. Bedeutung für die WSV: Mit Hilfe des Verfahrens MudSim sollen zukünftig erforderliche Maßnahmen auch in ihrer Wirkung auf Schlicktransport und Schlickakkumulation untersucht werden können, um Bau- und Unterhaltungsmaßnahmen im Hinblick auf die Minimierung dieser Prozesse ausrichten zu können. Zudem sollen hiermit bestehende und zukünftige Managementstrategien zur Umlagerung und Unterbringung hoch konzentrierter Schlicksuspensionen und konsolidierter Schlicke verbessert werden. Untersuchungsmethoden: Grundlegend für die Entwicklung neuer Methoden zur numerischen Simulation von Flüssigschlick sind die Erforschung rheologischer Eigenschaften und die Bestimmung der charakterisierenden Parameter zur Beschreibung von Flüssigschlick. Einer der wichtigsten charakterisierenden Parameter für das Verhalten von Flüssigschlick ist der Feststoffgehalt, bzw. die dazu proportionale Dichte. Dieser Parameter wird für die numerische Modellierung genutzt, indem der Wasserkörper und die Schlicksuspension in Schichten gleicher Dichte unter Annahme einer stabilen Schichtung unterteilt werden. Diese Schichten gleicher Dichte, Isopyknen, bilden die vertikale Diskretisierung im Modell. Jeder Isopykne wird ein bestimmtes rheologisches Verhalten (Newtonsches, nicht-Newtonsches Fluid) zugeordnet. Der konzeptionelle isopyknische Modellansatz ist besonders für die Modellierung stark geschichteter Strömungen geeignet. Das isopyknische Modell ist um die entscheidenden Transportprozesse wie Deposition, Konsolidierung, Entrainment und Fluidisierung sowie um rheologische Ansätze für Schlicksuspensionen zu erweitern. Die Rheologie von Flüssigschlick wird über den Spannungstensor im Modell realisiert. Durch rheometrische Laboruntersuchurigen werden Zusammenhänge von Schubspannung und Scherrate sowie Viskosität und Scherrate in Abhängigkeit von der Suspensionskonzentration ermittelt. usw.

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